32. 银铜合金广泛用于航空工业。从切割废料中回收银并制备铜化工产品的工艺如下:
(注: Al (OH) 3和 Cu (OH) 2开始分解的温度分别为 450℃和 80℃)
( 1)电解精炼银时,阴极反应式为_______________;滤渣 A与稀 HNO 3反应,产生的气体在空气中迅速变为红棕色,该气体变色的化学方程式为___________ 。
( 2)固体混合物 B的组成为___________;在生成固体 B的过程中,需控制 NaOH的加入量,若 NaOH过量,则因过量引起的反应的离子方程式为__________。
( 3)完成煅烧过程中一个反应的化学方程式:____ CuO+_____ Al 2 O 3_______ CuAlO 2+ ____________↑
( 4)若银铜合金中铜的质量分数为 63.5%,理论上 5.0 kg废料中的铜可完全转化为_______ mol CuAlO 2,至少需要 1.0 mol· L -1的 Al 2( SO 4) 3溶液_______________ L。
( 5) CuSO 4溶液也可用于制备胆矾,其基本操作是 ______、_______、过滤、洗涤和干燥。
【答案】( 1) Ag++ e—= Ag; 2 NO+ O 2= 2 NO 2
( 2) CuO和 Al (OH) 3; Al (OH) 3+ OH—= AlO—+ 2 H 2 O或 Al (OH) 3+ OH—=[ Al (OH) 4]-
( 3) 4 CuO+ 2 Al 2 O 3 4 CuAlO 2+ O 2↑
( 4) 50; 25( 5)蒸发浓缩、冷却结晶
【解析】( 1)电解精炼银与电解精炼铜相似,阳极粗银,阴极纯银,阴极反应式为 Ag++ e—= Ag。
根据题中 A与稀硝酸反应产生的气体在空气中迅速变为红棕色,可知反应生成的气体是 NO,在空气中变为 NO 2。
( 2) CuSO 4溶液中加入 Al 2( SO 4) 3和 NaOH,发生的反应有: CuSO 4+ 2 NaOH== Cu( OH) 2↓+ Na 2 SO 4, Al 2( SO 4) 3+ 6 NaOH== 2 Al( OH) 3↓+ 3 Na 2 SO 4,因 Cu( OH) 2开始分解的温度是 80℃,煮沸时 Cu( OH) 2分解产生 CuO,过滤后,固体 B的成分是 CuO、 Al( OH) 3。
NaOH过量,则与具有两性的 Al( OH) 3反应,生成 NaAlO 2。
( 3)该反应中 Cu的化合价由+ 2降为+ 1,则必有元素化合价升高, Al的化合价不变,故 O的化合价升高,生成 O 2。然后依据氧化还原反应电子得失守恒,可配平方程式。
( 4)废料中 Cu的物质的量为:,根据元素守恒,理论上可生成 CuAlO 2 50 mol。根据元素守恒, 50 mol的 CuAlO 2需要 Al 2( SO 4) 3的物质的量为 25 mol,则需要 1.0 mol· L -1的 Al 2( SO 4) 3溶液 25 L。
( 5) CuSO 4溶液制备胆矾时,需先将溶液蒸发浓缩,然后冷却结晶,再过滤、洗涤、干燥即可。
33.( 17分)
化学实验有助于理解化学知识,形成化学观念,提高探究与创新能力,提升科学素养。
( 1)在实验室中用浓盐酸与 MnO 2共热制取 Cl 2并进行相关实验。
①下列收集 Cl 2的正确装置是_____________ 。
②将 Cl 2通入水中,所得溶液中具有氧化性的含氯粒子是___________- 。
③设计实验比较 Cl 2和 Br 2的氧化性,操作与现象是:取少量新制氯水和 CCl 4于试管中, __________________________
( 2)能量之间可以相互转化:电解食盐水制备 Cl 2是将电能转化为化学能,而原电池可将化学能转化为电能。设计两种类型的原电池,探究其能量转化效率。
限选材料: ZnSO 4 (aq), FeSO 4( aq), CuSO 4( aq);铜片,铁片,锌片和导线。
①完成原电池的甲装置示意图(见下图),并作相应标注。
要求:在同一烧杯中,电极与溶液含相同的金属元素。
②以铜片为电极之一, CuSO 4( aq)为电解质溶液,只在一个烧杯中组装原电池乙,工作一段时间后,可观察到负极_____________。
③甲乙两种原电池中可更有效地将化学能转化为电能的是____________ ,其原因是____________ 。
( 3)根据牺牲阳极的阴极保护法原理,为减缓电解质溶液中铁片的腐蚀,在( 2)的材料中应选
______________ 作阳极。
【答案】( 1)① C② Cl 2、 HClO、 ClO—
③滴加 NaBr溶液,振荡后静置,下层溶液呈红棕(棕黄)色
( 2)①或或
②有红色固体析出,负极被腐蚀
③甲;电池乙的负极可与 CuSO 4溶液直接发生反应,导致部分化学能转化为热能;电池甲的负极不与所接触的电解质溶液反应,化学能在转化为电能时损耗较小。
( 3) Zn
【解析】( 1)①氯气密度比空气大且可溶于水,需用向上排空气法收集;氯气有毒,收集时必须有尾气处理装置。
②氯气溶于水得到氯水,氯水中的含氯粒子有 Cl-、 ClO-、 HClO、 Cl 2,具有氧化性的是 ClO-、 HClO、 Cl 2。
③比较卤素单质的氧化性时,一般利用置换反应,即利用氯气可将 Br-氧化为 Br 2。操作为向试管中滴加 NaBr溶液,振荡,静置。 CCl 4将产生的 Br 2萃取出来,溶液分为两层,下层为 Br 2的 CCl 4溶液,呈橙黄色。
( 2)①根据原电池的形成条件,需两种活泼性不同的金属,结合题中所提供的材料,可组成锌铜、锌铁、铁铜原电池。
②当铜片作电极时, Cu必为正极,电解质中的 Cu 2+在正极得电子产生 Cu,负极金属失电子,负极逐渐溶解。
③乙电池两电极在同一烧杯中,则负极金属 Zn或 Fe可与 CuSO 4发生置换反应,使部分化学能转化为热能,而用盐桥的甲电池则可避免这个问题。
( 3)牺牲阳极的阴极保护法依据的是原电池原理,被保护金属作正极,因此需要比正极更活泼的金属作负极,根据题中提供的材料,比铁活泼的金属只有锌。