26.（ 15分）正丁醛是一种化工原料。某实验小组利用如下装置合成正丁醛。
发生的反应如下：
反应物和产物的相关数据列表如下：
实验步骤如下：
将 6.0 gNa 2 Cr 2 O 7放入 100 mL烧杯中，加 30 mL水溶解，再缓慢加入 5 mL浓硫酸，将所得溶液小心转移至 B中。在 A中加入 4.0 g正丁醇和几粒沸石，加热。当有蒸汽出现时，开始滴加 B中溶液。滴加过程中保持反应温度为 90～ 95℃，在 E中收集 90℃以下的馏分。
将馏出物倒入分液漏斗中，分去水层，有机层干燥后蒸馏，收集 75～ 77℃馏分，产量 2.0 g。
回答下列问题：
（ 1）实验中，能否将 Na 2 Cr 2 O 7溶液加到浓硫酸中，说明理由____________ 。
（ 2）加入沸石的作用是__________。若加热后发现未加沸石，应采取的正确方法是_______________ 。
（ 3）上述装置图中， B仪器的名称是__________， D仪器的名称是__________。
（ 4）分液漏斗使用前必须进行的操作是_________（填正确答案标号）。
a.润湿 b.干燥 c.检漏 d.标定
（ 5）将正丁醛粗产品置于分液漏斗中分水时，水在__________层（填“上”或“下”
（ 6）反应温度应保持在 90— 95℃，其原因是_____________。
（ 7）本实验中，正丁醛的产率为___________%。
答案：（ 1）不能，易迸溅（ 2）防止暴沸冷却后补加
（ 3）分液漏斗直形冷凝管（ 4） c
（ 5）下（ 6）即可保证正丁醛及时蒸出，又可尽量避免其被进一步氧化
（ 7） 51
解析：（ 1）其他溶液与浓硫酸混合，相当于浓硫酸的稀释，将其他溶液加到浓硫酸中容易引起酸液迸溅。
（ 2）沸石的作用是防止溶液暴沸。若忘记加入沸石，应将烧瓶先冷却，然后再补加。
（ 3） B为分液漏斗，有瓶塞和控制液体流速的活塞； D为直形冷凝管。
（ 4）分液漏斗使用前需要检漏，防止活塞堵塞或松动造成无法正常使用。
（ 5）正丁醛的密度小于水，因此水在下层。
（ 6）温度过低则不利于正丁醛的蒸出，温度过高则正丁醛可进一步被氧化。
（ 7） 4.0 g正丁醇理论上可生成正丁醛的质量为
= 3.9 g，则本实验中正丁醛的出产率为
= 51%。
27.（ 14分）
氧化锌为白色粉末，可用于湿疹、癣等皮肤病的治疗。纯化工业级氧化锌(含有 Fe(Ⅱ), Mn(Ⅱ), Ni(Ⅱ)等杂质)的流程如下:
提示：在本实验条件下， Ni(Ⅱ)不能被氧化；高锰酸钾的还原产物是 MnO 2。
回答下列问题：
( 1)反应②中除掉的杂质离子是_________，发生反应的离子方程式为_______________；在加高锰酸钾溶液前，若 pH较低，对除杂的影响是________。
( 2)反应③的反应类型为_____________，过滤得到的滤渣中，除了过量的锌外还有_____________。
( 3)反应④形成的沉淀要用水洗，检验沉淀是否洗涤干净的方法是_____________。
( 4)反应④中产物的成分可能是 ZnCO 3· xZn (OH) 2 。取干操后的滤饼 11.2 g，煅烧后可得到产品 8.1 g. 则 x等于__________________。
答案：（ 1） Fe 2+和 Mn 2+ MnO 4—+ 3 Fe 2++ 7 H 2 O= 3 Fe（ OH） 3↓+ MnO 2+ 5 H+、
2 MnO 4—+ 3 Mn 2++ 2 H 2 O= 5 MnO 2↓+ 4 H+ 铁离子和锰离子不能生成沉淀，从而无法除去铁和锰杂质
（ 2）置换反应镍
（ 3）取少量水洗液于试管中，滴入 1～ 2滴稀硝酸，再滴入硝酸钡溶液，若无白色沉淀生成，则说明沉淀已经已经洗涤干净
（ 4） 1
解析：该反应的流程是先将工业 ZnO用稀硫酸溶解，然后加入高锰酸钾除去铁和锰，再加入 Zn除去镍，再加入碳酸钠将 Zn沉淀，煅烧沉淀得到纯净的 ZnO。
（ 1）在适当的 pH下，加入适量高锰酸钾溶液， Fe 2+被氧化为 Fe 3+，形成 Fe（ OH） 3沉淀， Mn 2+被氧化 MnO 2，铁、锰以沉淀形式过滤除去。若 pH过低，则铁、锰不能形成沉淀，无法除去。
（ 2）溶液中的 Ni以 Ni 2+形式存在，加入 Zn则发生反应 Zn+ Ni 2+= Zn 2++ Ni。因溶液显酸性，同时还会发生反应 Zn+ 2 H+= Zn 2++ H 2↑。
（ 3）洗涤沉淀主要是为了洗去 CO 3 2 -和 SO 4 2 -，检验 SO 4 2 -操作简单、干扰性小、现象明显，因此只需检验水洗液中是否含有 SO 4 2 -即可。
（ 4）设 ZnCO 3· xZn (OH) 2的物质的量为 nmol，则有 125 n+ 99 n· x= 11.2；（ n+ n· x）× 81= 8.1；解得 n= 0.05， x= 1。
28.（ 14号）
在 1.0 L密闭容器中放入 0.10 molA (g)，在一定温度进行如下反应应：
A (g)
B (g)+ C (g)△ H=+ 85.1 kJ· mol -1
反应时间 (t)与容器内气体总压强 (p)的数据见下表：
回答下列问题:
( 1)欲提高 A的平衡转化率，应采取的措施为__________。
( 2)由总压强 P和起始压强 P0计算反应物 A的转化率α (A)的表达式为__________。平衡时 A的转化率为__________，列式并计算反应的平衡常数 K________。
( 3)①由总压强 p和起始压强 p0表示反应体系的总物质的量 n总和反应物 A的物质的量 n（ A）， n总=___________ mol， n（ A）=___________ mol。
②下表为反应物 A浓度与反应时间的数据，计算 a=__________
分析该反应中反应反应物的浓度 c（ A）变化与时间间隔（△ t）的规律，得出的结论是____________，由此规律推出反应在 12 h时反应物的浓度 c（ A）为_____________ mol· L -1
答案：（ 1）升高温度、降低压强
（ 2）
94.1%
（ 3）①
② 0.051达到平衡前每间隔 4 h， c（ A）减少约一半 0.013
解析：（ 1）欲提高 A的转化率，则需使平衡右移。该反应是一个气体分子总数增加、吸热的反应，因此可升高温度、减小压强使平衡右移。
（ 2）相同条件下，同一容器内气体的物质的量浓度之比等于压强比。根据方程式，若有 xmol的 A分解，则生成 xmolB和 xmolC，气体的物质的量增加 xmol，故气体增加的物质的量等于 A分解的物质的量，因此气体的增加量比上气体的初始量则为 A的转化率，则压强的增加量比上初始量亦为 A的转化率，故有 A的转化率为
=。
将平衡时容器的总压强与初始时容器的总压强代入上式，可得 A的转化率为 94.1%。
平衡常数的计算需要用平衡时各物质的物质的量浓度，因此不能用压强代替，需通过转化率与初始量计算出各物质平衡时的浓度，再按照平衡常数的计算规则计算。
（ 3）①根据相同条件下，压强比等于物质的量之比，则有
，故反应后体系的总物质的量为。反应后与反应前相比，体系增加的气体的物质的量为
，也是反应消耗的 A的物质的量，因此 A剩余的物质的量为
，化简后即为。
②因 n（ A）=，将 4 h时的压强及初始压强代入可得 n（ A）= 0.051 mol，容器体积 1.0 L，则 a= 0.051。观察表中 4个数据可得出规律，依据规律可计算出 12 h时的浓度。
