16．( 12分)氧化镁在医药、建筑等行业应用广泛。硫酸镁还原热解制备高纯氧化镁是一种新的探索。以菱镁矿(主要成分为 MgCO 3，含少量 FeCO 3 )为原料制备高纯氧化镁的实验流程如下：
（ 1） MgCO 3 与稀硫酸反应的离子方程式为 ________。
（ 2）加入 H 2 O 2 氧化时，发生反应的化学方程式为________ 。
（ 3）滤渣 2的成分是____________(填化学式)。
（ 4）煅烧过程存在以下反应：
2 MgSO 4+ C= 2 MgO+ 2 SO 2↑+ CO 2↑
MgSO 4+ C= MgO+ SO 2↑+ CO↑
MgSO 4+ 3 C= MgO+ S↑+ 3 CO↑
利用右图装置对煅烧产生的气体进行分步吸收或收集。
① D中收集的气体可以是________(填化学式)。
② B中盛放的溶液可以是__________(填字母)。
a． NaOH溶液 b． Na 2 CO 3溶液 c．稀硝酸 d． KMnO 4溶液
③ A中得到的淡黄色固体与热的 NaOH溶液反应，产物中元素最高价态为+ 4，写出该反应的离子方程式：____________。
答案：（ 1） MgCO 3+ 2 H＋= Mg 2＋+ CO 2↑+ H 2 O
（ 2） 2 FeSO 4+ H 2 O 2+ H 2 SO 4= Fe 2( SO 4) 3+ 2 H 2 O
（ 3） Fe (OH) 3
（ 4）① CO② d③ 3 S+ 6 OH－
2 S 2－+ SO 3 2－+ 3 H 2 O
解析：该流程的原理是用硫酸溶解菱镁矿，除去不溶物得到 MgSO 4、 FeSO 4的混合溶液，加氧化剂将 Fe 2+氧化为 Fe 3+，调节 pH加碱除去 Fe 3+，得到纯净的 MgSO 4，然后还原热解 MgSO 4得到 MgO。
（ 1）书写离子方程式注意电荷守恒、物质的拆分。
（ 2） H 2 O 2可将 Fe 2+氧化为 Fe 3+，本身被还原为 H 2 O。
（ 3）调节 pH加氨水的目的是将 Fe以 Fe（ OH） 3的形式除去。
（ 4）根据题中要求，对气体分步吸收或收集，则考虑到 CO 2、 SO 2都可以被碱吸收，因此要利用 SO 2的还原性，先将 SO 2氧化吸收，再吸收 CO 2，最后收集 CO。
A中淡黄色固体为 S，与热的 NaOH溶液反应最高价态为+ 4的产物是 Na 2 SO 3，根据氧化还原反应原理，则另一产物是 Na 2 S。
17．( 15分)化合物 A(分子式为 C 6 H 6 O)是一种有机化工原料，在空气中易被氧化。 A的有关转化反应如下(部分反应条件略去)：
已知：①
②
（ R表示烃基， R′和 R″表示烃基或氢）
（ 1）写出 A的结构简式：_________。
（ 2） G是常用指示剂酚酞。写出 G中含氧官能团的名称：______________和___________。
（ 3）某化合物是 E的同分异构体，且分子中只有两种不同化学环境的氢。写出该化合物的结构简式：___________ (任写一种)。
（ 4） F和 D互为同分异构体。写出反应 E→ F的化学方程式：______________。
（ 5）根据已有知识并结合相关信息，写出以 A和 HCHO为原料制备
的合成路线流程图________________(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：
答案：（ 1）
（ 2）(酚)羟基酯基（ 3）
或
（ 4）
（ 5）
解析： A是化工原料在空气中易被氧化，根据分子式可判断 A为
， A与氢气加成得到的 B为
，结合 C生成 E的变化及信息①，可知 C的结构为
，结合信息②，可知 D为
， F是 D的同分异构体，结合 E中含有羟基，则 F为
。
（ 3）注意题中的条件只有 2种氢，而且没有说明有环，因此只要符合要求即可。
（ 4）根据醇的消去反应， E在浓硫酸作用下可得到 F。
（ 5）以苯酚和甲醛为原料制备，先将苯酚加氢生成环己醇，然后利用题中信息，将环己醇的羟基用 Br取代制成格氏试剂即
，和甲醛反应，氧化得到最终产物。
18．( 12分)硫酸镍铵[( NH 4) x Ni y( SO 4) m· nH 2 O]可用于电镀、印刷等领域。某同学为测定硫酸镍铵的组成，进行如下实验：①准确称取 2. 3350 g样品，配制成 100. 00 mL溶液 A；②准确量取 25. 00 mL溶液 A，用 0. 04000 mol· L -1的 EDTA( Na 2 H 2 Y)标准溶液滴定其中的 Ni 2＋(离子方程式为 Ni 2＋+ H 2 Y 2－= NiY 2－+ 2 H＋)，消耗 EDTA标准溶液 31. 25 mL；③另取 25. 00 mL溶液 A，加足量的 NaOH溶液并充分加热，生成 NH 3 56. 00 mL(标准状况)。
（ 1）若滴定管在使用前未用 EDTA标准溶液润洗，测得的 Ni 2＋含量将_____________ (填“偏高”、或“偏低”或“不变”)。
（ 2）氨气常用__________检验，现象是___________。
（ 3）通过计算确定银硫酸镍铵的化学式__________________(写出计算过程)。
答案：（ 1）偏高（ 2）湿润的红色石蕊试纸试纸颜色由红变蓝
（ 3） n( Ni 2＋)= 0. 04000 mol· L -1× 31. 25 mL× 10 -3 L· mL -1= 1. 250× 10 -3 mol
n( NH 4+)= 
= 2. 500× 10 -3 mol
n( SO 4 2－)=
=
= 2. 500× 10 -3 mol
m( Ni 2＋)= 59 g· mol－ 1× 1. 250× 10 -3 mol= 0. 07375 g
m( NH 4+)= 18 g· mol－ 1× 2. 500× 10 -3 mol= 0. 04500 g
m( SO 4 2 -)= 96 g· mol -1× 2. 500× 10 -3 mol= 0. 2400 g
n( H 2 O)=
= 1. 250× 10 -2 mol
x: y: m: n= n( NH 4+): n( Ni 2+): n( SO 4 2 -): n( H 2 O)= 2:1:2:10
硫酸镍铵的化学式为( NH 4) 2 Ni( SO 4) 2· 10 H 2 O
解析：（ 1）滴定管未润洗，则标准液被稀释，所用标准液体积偏大，计算出的 Ni 2＋含量偏大。
（ 2）检验氨气一般用湿润的红色石蕊试纸，现象是试纸变蓝。
（ 3）根据所消耗的 EDTA的量可计算出样品中 Ni的物质的量，根据加碱产生的氨气的量可计算出样品中 NH 4+的物质的量，根据物质的电中性原则，可由 Ni 2+、 NH 4+计算出样品中 SO 4 2 -的物质的量，根据样品中 Ni 2+、 NH 4+、 SO 4 2 -的质量及样品总质量可计算出水的质量和物质的量，从而确定 Ni 2+、 NH 4+、 SO 4 2 -、 H 2 O的物质的量之比，写出化学式。
