四、氧化还原反应的应用
(一)氧化性、还原性比较
氧化性→得电子性,得到电子越容易→氧化性越强
还原性→失电子性,失去电子越容易→还原性越强
由此,金属原子因其最外层电子数较少,通常都容易失去电子,表现出还原性,所以,一般来说,金属性也就是还原性;非金属原子因其最外层电子数较多,通常都容易得到电子,表现出氧化性,所以,一般来说,非金属性也就是氧化性。
1.根据金属活动性顺序来判断:
一般来说,越活泼的金属,失电子氧化成金属阳离子越容易,其阳离子得电子还原成金属单质越难,氧化性越弱;反之,越不活泼的金属,失电子氧化成金属阳离子越难,其阳离子得电子还原成金属单质越容易,氧化性越强。
2.根据非金属活动性顺序来判断:
一般来说,越活泼的非金属,得到电子还原成非金属阴离子越容易,其阴离子失电子氧化成单质越难,还原性越弱。
3.根据氧化还原反应发生的规律来判断: 氧化还原反应可用如下式子表示:
规律:反应物中氧化剂的氧化性强于生成物中氧化产物的氧化性,反应物中还原剂的还原性强于生成物中还原产物的还原性。
4.根据氧化还原反应发生的条件来判断:
如: MnO 2+ 4 HCl(浓) MnCl 2+ C 1 2↑+ 2 H 2 O; 2 KMnO 4+ 16 HCl(浓)= 2 MnCl 2+ 5 C 1 2↑+ 8 H 2 O
后者比前者反应容易(不需要加热),可判断氧化性 KMnO 4> MnO 2。
5.根据反应速率的大小来判断:
如 :2 Na 2 SO 3+ O 2= 2 Na 2 SO 4(快), 2 H 2 SO 3+ O 2= 2 H 2 SO 4(慢),,
即还原性: Na 2 SO 4> H 2 SO 3> SO 2。
6.根据被氧化或被还原的程度来判断:
如: Cu+ Cl 2 CuCl 2, 2 Cu+ S Cu 2 S,即氧化性: Cl 2> S。
又如: ,
,
即有还原性:。
7.根据原电池的正负极来判断:
在原电池中,作负极的金属的还原性一般比作正极金属的还原性强。
8.根据电解池中溶液里阴、阳离子在两极放电顺序来判断。
如: Cl-失去电子的能力强于 OH-,还原性:。
9.根据元素在周期表中位置判断:
( 1)对同一周期金属而言,从左到右其金属活泼性依次减弱。如 Na、 Mg、 Al金属性依次减弱,其还原性也依次减弱。
( 2)对同主族的金属而言,从上到下其金属活泼性依次增强。如 Li、 Na、 K、 Rb、 Cs金属活泼性依次增强,其还原性也依次增强。
( 3)对同主族的非金属而言,从上到下其非金属活泼性依次减弱。如 F、 Cl、 Br、 I非金属活泼性依次减弱,其氧化性也依次减弱。
10.根据(氧化剂、还原剂)元素的价态进行判断:
元素处于最高价只有氧化性,最低价只有还原性,处于中间价态既有氧化又有还原性。一般来说,同种元素价越高,氧化性越强;价越低还原性越强。如氧化性: Fe 3+> Fe 2+> Fe, S(+ 6价)> S(+ 4价)等,还原性: H 2 S> S> SO 2,但是,氧化性: HClO 4< HClO 3< HClO 2< HClO。
注意:①物质的氧化性、还原性不是一成不变的。同一物质在不同的条件下,其氧化能力或还原能力会有所不同。如:氧化性: HNO 3(浓)> HNO 3(稀); Cu与浓 H 2 SO 4常温下不反应,加热条件下反应; KMnO 4在酸性条件下的氧化性比在中性、碱性条件下强。
②原子的氧化性一般都强于分子的氧化性。如:氧化性等。
(二)氧化还原反应的相关计算
有关氧化还原反应的计算现在多分布在各题中,计算的依据是:氧化剂得到的电子总数等于还原剂失去的电子总数。例如:
( 2012·四川)向 27.2 g Cu和 Cu 2 O的混合物中加入某浓度的稀硝酸 0.5 L,固体物质完全反应,生成 NO和 Cu( NO 3) 2。在所得溶液中加入 1.0 mol/ L的 NaOH溶液 1.0 L,此时溶液呈中性,金属离子已完全沉淀,沉淀质量为 39.2 g。下列有关说法不正确的是( )
A. Cu与 Cu 2 O的物质的量之比为 2:1
B.硝酸的物质的量浓度为 2.6 mol/ L
C.产生的 NO在标准状况下的体积为 4.48 L
D. Cu、 Cu 2 O与硝酸反应后剩余 HNO 3为 0.2 mol
答案: B
解析:根据题意知最后得到的沉淀是 Cu (OH) 2,其质量是 39.2 g,则 n( Cu (OH) 2)= 0.4 mol, n (Cu)= 0.4 mol,即原化合物中的 n (Cu)等于 0.4 mol,设原化合物中的 Cu和 Cu 2 O的物质的量分别是 x、 y,则有 x+ 2 y= 0.4 mol, 64 x+ 144 y= 27.2 g,解得 x= 0.2 mol, y= 0.1 mol,物质的量之比等于 2:1, A正确;反应后得到溶质是 NaNO 3,则表现酸性的硝酸与氢氧化钠的物质的量相等,即 1 mol, 0.2 mol Cu和 0.1 mol Cu 2 O被硝酸氧化时共失去( 0.4+ 0.2) mole-,则有 0.2 mol的硝酸被还原为 NO,所以硝酸的总物质的量是 1.2 mol,浓度是 2.4 mol/ L, B错;产生的 NO为 0.2 mol,标准状况下体积是 4.48 L, C正确; n (NaOH)= 1 mol,生成 0.4 mol Cu (OH) 2消耗 0.8 mol NaOH,另外的 0.2 mol NaOH中和了与混合物反应后剩余的硝酸,故剩余硝酸为 0.2 mol, D正确。
(三)氧化还原反应方程式的配平
1.配平的原则
( 1)电子守恒:氧化还原反应过程中,氧化剂得电子总数目等于还原剂失电子总数目,即:“电子得失数相等”“化合价升降数相等”。
( 2)质量守恒:反应前后各元素的原子个数相等。
( 3)电荷守恒:对于离子方程式,等式两边“电荷总数相等”。
2.配平的思路
一般分两部分:第一部分是氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物之间的配平—化合价升降相等或电子得失数相等;第二部分是用观察法配平其他物质的化学计量数。
3.常见配平方法:化合价升降法(即电子得失法或氧化数法)
这类方法既可以配平分子反应式,也可以配平离子反应式,它是氧化还原反应的一般配平方法。化合价升降法的配平步骤是:
①写出反应物和生成物的化学式,分别标出变价元素的化合价,得出升降数目。
②使化合价升高与化合价降低的总数相等(求最小公倍数法)。
③用观察的方法配平其它物质的化学计算数(包括部分未被氧化或还原的原子(原子团)数通过观察法增加到有关还原剂或氧化剂的化学计量数上),配平后把单线改成等号。
该基本步骤可简记作:划好价、列变化、求总数、配化学计量数。
模拟练习
1、( 2012·西安质检)氧化还原反应中,水的作用可以是氧化剂、还原剂、既是氧化剂又是还原剂、既非氧化剂又非还原剂等。下列反应与 Cl 2+ SO 2+ 2 H 2 O= H 2 SO 4+ 2 HCl相比较,水的作用不相同的是()
A. 3 NO 2+ H 2 O= 2 HNO 3+ NO
B. 2 Na 2 O 2+ 2 H 2 O= 4 NaOH+ O 2↑
C. 4 Fe (OH) 2+ 2 H 2 O+ O 2= 4 Fe (OH) 3
D. 3 Fe+ 4 H 2 O (g) Fe 3 O 4+ 4 H 2
答案: D
解析:水在所给的反应中既不作氧化剂,又不作还原剂。前三项与所给反应相同, D项水作氧化剂。
2、( 2012·福州期末)三氟化氮( NF 3)是微电子工业中优良的等离子刻蚀气体,它在潮湿的环境中能发生反应: 3 NF 3+ 5 H 2 O= 2 NO+ HNO 3+ 9 HF,下列有关该反应的说法正确的是()
A. NF 3是氧化剂, H 2 O是还原剂
B. HF是还原产物
C.还原剂和氧化剂的物质的量之比是 2∶ 1
D. NF 3在潮湿的空气中泄漏会产生红棕色气体
答案: D
解析:分析反应的化合价变化可知,只有 N元素的化合价发生了变化,所以 NF 3既是氧化剂又是还原剂, NO是还原产物, A、 B错误;还原剂和氧化剂的物质的量之比是 1∶ 2, C项错误; NF 3在潮湿的空气中泄漏发生反应生成 NO, NO易被氧化为 NO 2, NO 2为红棕色气体,故 D项正确。
3、( 2012·南阳模拟)有下列三个反应:① Cl 2+ FeI 2= FeCl 2+ I 2;② 2 Fe 2++ Br 2= 2 Fe 3++ 2 Br-;③ Co 2 O 3+ 6 HCl= 2 CoCl 2+ Cl 2↑+ 3 H 2 O,下列说法正确的是()
A.①②③中的氧化产物分别是 I 2、 Fe 3+、 CoCl 2
B.根据以上方程式可以得到氧化性 Cl 2> Fe 3+> Co 2 O 3
C.可以推理得到 Cl 2+ FeBr 2= FeCl 2+ Br 2
D.在反应③中当 1 mol Co 2 O 3参加反应时, 2 mol HCl被氧化
答案: D
解析:反应③的氧化产物是 Cl 2, A项错误;根据反应可知氧化性,① Cl 2> I 2,② Br 2> Fe 3+,③ Co 2 O 3> Cl 2,结合氧化性 Cl 2> Br 2可知, B、 C项错误。
4、( 2012·湖南十二校联考)把图 2中的物质补充到图 1中,可得到一个完整的氧化还原型离子方程式(未配平)
对该氧化还原反应型离子方程式说法不正确的是( )
A. IO 4-作氧化剂
B. 氧化剂和还原剂的物质的量之比为 5: 2
C. 若有 2 mol Mn 2+参加反应时则转移 10 mol电子
D. 配平后 Mn 2+、 H+的化学计量数分别为 2、 3
答案: D
解析:由题意可写出该反应: 5 IO 4—+ 2 Mn 2++ 3 H 2 O= 2 MnO 4—+ 5 IO 3—+ 6 H+,由该反应方程式可知 A、 B、 C正确, D错。
5、( 2012·河南豫北六校第三次联考)关于反应: 4 Li+ 2 SOCl 2= 4 LiCl+ S+ SO 2的叙述中,不正确的是( )
A. SOCl 2是氧化剂, Li是还原剂
B. 2 mol SOCl 2参加反应,共转移 4 mol电子
C.可将该反应设计成用稀硫酸作电解质溶液的电池
D.将该反应设计成电池, SOCl 2在正极参与反应
答案: C
解析:在 4 Li+ 2 SOCl 2= 4 LiCl+ S+ SO 2反应中,锂由 0价到+ 1价,化合价升高,锂做还原剂, A正确; 2 mol SOCl 2中有 1 mol SOCl 2转化成 SO 2, S的化合价没有变化,另外 1 mol SOCl 2转化成 S, S的化合价由+ 4价变成 0价,转移 4 mol电子, B正确;锂和稀硫酸反应,不能用稀硫酸做电解质溶液设计原电池, C错; SOCl 2是氧化剂,在原电池中参与正极反应, D正确。
6、( 2012·长春三调)将 51.2 g Cu完全溶于适量浓硝酸中,收集到氮的氧化物(含 NO、 N 2 O 4、 NO 2)的混合物,这些气体恰好能被 500 mL 2.0 mol/ L NaOH溶液完全吸收,生成含 NaNO 3和 NaNO 2的盐溶液,其中 NaNO 3的物质的量是
A. 0.2 mol B. 0.4 mol C. 0.6 mol D. 0.8 mol
答案: A
解析:利用电子传递的方法,可知铜失去的电子最终被转化为亚硝酸钠,故亚硝酸钠的物质的量为( 51.2÷ 64)× 2÷ 2= 0.8根据钠守恒可知硝酸钠为 0.2 mol。