7.( 14分) X、 Y、 Z、 M、 G五种元素分属三个短周期,且原子序数依次增大。 X、 Z同主族,可形成离子化合物 ZX; Y、 M同主族,可形成 MY 2、 MY 3两种分子。
请回答下列问题:
⑴ Y在元素周期表中的位置为________________。
⑵ 上述元素的最高价氧化物对应的水化物酸性最强的是_______________(写化学式),非金属气态氢化物还原性最强的是__________________(写化学式)。
⑶ Y、 G的单质或两元素之间形成的化合物可作水消毒剂的有___________(写出其中两种物质的化学式)。
⑷ X 2 M的燃烧热Δ H=- a kJ· mol- 1,写出 X 2 M燃烧反应的热化学方程式:
______________________________________________________。
⑸ ZX的电子式为___________; ZX与水反应放出气体的化学方程式为_____________。
⑹熔融状态下, Z的单质和 FeG 2能组成可充电电池(装置示意图如下),
反应原理为:
2 Z+ FeG 2 Fe+ 2 ZG
放电时,电池的正极反应式为__________________________;
充电时,______________(写物质名称)电极接电源的负极;
该电池的电解质为___________________。
答案:( 1)第二周期第 VIA族
( 2) HClO 4 H 2 S
( 3) Cl 2、 O 3、 ClO 2(任写两种,其他合理答案均可)
( 4) H 2 S (g)+ 3/2 O 2 (g)= SO 2 (g)+ H 2 O (l),△ H=— akJ· mol -1
( 5) NaH+ H 2 O== NaOH+ H 2↑
( 6) Fe 2++ 2 e—= Fe钠β - Al 2 O 3
解析:由题意,由“ Y、 M同主族,可形成 MY 2、 MY 3两种分子”可以推断出 Y、 M为 O和 S,由“ X、 Z同主族,可形成离子化合物 ZX”可推断出 X、 Z为 H和 Na,再结合五种元素是短周期元素且原子序数依次增大,则可知 G为 Cl。
( 2)最高价氧化物对应水化物酸性最强的是 HClO 4,非金属性越弱,气态氢化物还原性越强,气态氢化物还原性最强的是 H 2 S。
( 3) Y的单质 O 3、 G的单质 Cl 2、二者形成的 ClO 2都可作消毒剂。
( 4)根据燃烧热的含义, H 2 S燃烧的生成物应该生成 SO 2,则有:
H 2 S (g)+ 3/2 O 2 (g)= SO 2 (g)+ H 2 O (l),△ H=— akJ· mol -1。
( 5) NaH与水反应是氧化还原反应中的归中反应,注意质量守恒定律和电子得失守恒,方程式很容易写出。
( 6)由题意电池的反应原理为: 2 Na+ FeCl 2 Fe+ 2 NaCl,放电时 Na为负极, FeCl 2为正极,正极得电子,故电极反应式为 Fe 2++ 2 e—= Fe;充电时原电池的负极材料 Na接电源的负极;由电池结构示意图可知,该电池的电解质为β - Al 2 O 3。
8.( 18分)萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、医药和溶剂。合成 a-萜品醇 G的路线之一如下:
已知: RCOOC 2 H 5
请回答下列问题:
⑴ A所含官能团的名称是________________。
⑵ A催化氢化得 Z( C 7 H 12 O 3),写出 Z在一定条件下聚合反应的化学方程式:
______________________________________________________________。
⑶ B的分子式为_________;写出同时满足下列条件的 B的链状同分异构体的结构简式:_____________。
①核磁共振氢谱有 2个吸收峰②能发生银镜反应
( 4) B→ C、 E→ F的反应类型分别为_____________、_____________。
⑸ C→ D的化学方程式为____________________________________________。
⑹试剂 Y的结构简式为______________________。
⑺通过常温下的反应,区别 E、 F和 G的试剂是______________和_____________。
⑻ G与 H 2 O催化加成得不含手性碳原子(连有 4个不同原子或原子团的碳原子叫手性碳原子)的化合物 H,写出 H的结构简式:________________________。
答案:
( 1)羰基、羧基
( 2)
( 3) C 8 H 14 O 3
( 4)取代反应酯化反应(或取代反应)
( 5)
( 6) CH 3 MgX( X= Cl、 Br、 I)
( 7) NaHCO 3 Na
( 8)
解析:由物质间的转化关系可知, C为:, D为:, E为:, F为:。
( 1)由 A的结构简式可知 A所含有的官能团为羰基和羧基。
( 2) A催化氢化是在羰基上的加成反应,则 Z的结构简式为, Z发生的聚合反应是羟基和羧基的酯化。
( 3)由 B的结构简式可知其分子为 C 8 H 14 O 3;根据核磁共振氢谱有 2个吸收峰可知分子中只有 2种 H,能发生银镜则有醛基,故分子的碳架应高度对称,同分异构体为:。
( 4) B→ C是醇与氢卤酸的反应,为取代反应, E→ F的反应类型酯化反应(取代反应)。
( 5) C的结构简式为:, C在 NaOH醇溶液加热条件下发生消去反应,同时 C中 - COOH也和 NaOH反应。
( 6)根据题中信息方程和 G的结构推知 Y为 CH 3 MgX( X= Cl、 Br、 I)。
( 7)根据 E、 F、 G的特征官能团分别是 - COOH、 - COOCH 3、 - OH,鉴别应该用 NaHCO 3和 Na。
( 8) G和 H 2 O的催化加成发生在碳碳双键上,产物有两种分别是和,符合条件的 H为前者。
9.( 18分)信息时代产生的大量电子垃圾对环境构成了极大的威胁。某“变废为宝”学生探究小组将一批废弃的线路板简单处理后,得到含 70% Cu、 25% Al、 4% Fe及少量 Au、 Pt等金属的混合物,并设计出如下制备硫酸铜和硫酸铝晶体的路线:
请回答下列问题:
⑴第①步 Cu与酸反应的离子方程为_______________;得到滤渣 1的主要成分为________。
⑵第②步加 H 2 O 2的作用是_________,使用 H 2 O 2的优点是_____________________;调溶液 pH的目的是使________________________________________生成沉淀。
⑶用第③步所得 CuSO 4· 5 H 2 O制备无水 CuSO 4的方法是_________________。
⑷由滤渣 2制取 Al 2( SO 4) 3· 18 H 2 O,探究小组设计了三种方案:
上述三种方案中,____________方案不可行,原因是____________________________:
从原子利用率角度考虑,___________方案更合理。
⑸探究小组用滴定法测定 CuSO 4· 5 H 2 O( Mr= 250)含量。取 ag试样配成 100 mL溶液,每次取 20.00 mL,消除干扰离子后,用 cmol L -1 EDTA( H 2 Y 2 --)标准溶液滴定至终点,平均消耗 EDTA溶液 bmL。滴定反应如下: Cu 2++ H 2 Y 2-= CuY 2-+ 2 H+
写出计算 CuSO 4· 5 H 2 O质量分数的表达式ω=_____________________________;
下列操作会导致 CuSO 4· 5 H 2 O含量的测定结果偏高的是_____________。
a.未干燥锥形瓶 b.滴定终点时滴定管尖嘴中产生气泡
c.未除净可与 EDTA反应的干扰离子
答案:( 1) Cu+ 4 H++ 2 NO 3— Cu 2++ 2 NO 2↑+ 2 H 2 O
或 3 Cu+ 8 H++ 2 NO 3— 3 Cu 2++ 2 NO↑+ 4 H 2 O
Au、 Pt
( 2)将 Fe 2+氧化为 Fe 3+不引入杂质,对环境无污染 Fe 3+、 Al 3+
( 3)加热脱水
( 4)甲所得产品中含有较多的 Fe 2( SO 4) 3杂质 乙
( 5) C
解析:( 1)第①步加稀硫酸、浓硝酸混合酸后加热, Cu、 Al、 Fe发生反应生成 Cu 2+、 Al 3+、 Fe 2+。所以滤渣 1的成分是 Pt和 Au,滤液 1中的离子是 Cu 2+、 Al 3+、 Fe 2+。 Cu和酸反应的离子方程式为: Cu+ 4 H++ 2 NO 3— Cu 2++ 2 NO 2↑+ 2 H 2 O
或 3 Cu+ 8 H++ 2 NO 3— 3 Cu 2++ 2 NO↑+ 4 H 2 O。
( 2)第②步加 H 2 O 2的作用是把 Fe 2+氧化为 Fe 3+,该氧化剂的优点是不引入杂质,产物对环境物污染。根据流程图分析,这一步要将 Cu 2+分离开,故调溶液 pH的目的是使 Fe 3+和 Al 3+形成沉淀。所以滤液 2中主要含有 Cu 2+,滤渣 2的成分为氢氧化铁和氢氧化铝。
( 3)由题意对五水硫酸铜加热脱水即可。
( 4)制备硫酸铝晶体的甲、乙、丙三种方法中,甲方案在滤渣中只加硫酸,无法除去其中的 Fe元素,得到的硫酸铝晶体中混有大量硫酸铁杂质,方法不可行。
乙方案先在滤渣中加 H 2 SO 4,生成 Fe 2( SO 4) 3和 Al 2( SO 4) 3,再加 Al粉和 Fe 2( SO 4) 3生成 Al 2( SO 4) 3,除去 Fe,蒸发、冷却、结晶、过滤可得硫酸铝晶体。
丙方案先在滤渣中加 NaOH,和 Al (OH) 3反应生成 NaAlO 2,过滤除去 Fe( OH) 3,再在滤液中加 H 2 SO 4生成 Al 2( SO 4) 3, 蒸发、冷却、结晶、过滤可得硫酸铝晶体。
但从原子利用角度考虑方案乙更合理,因为丙加的 NaOH和制备的 Al 2( SO 4) 3的原子组成没有关系,造成原子浪费。
( 5)由题中方程式可知, Cu 2+的物质的量与 EDTA是 1:1的关系,因此由中和滴定的原理很容易写出表达式。对于误差, a锥形瓶未干燥对结果无影响, b滴定终点时滴定管尖嘴中产生气泡会使结果偏小, c未除净可与 EDTA反应的干扰离子则会使 EDTA的用量增加,从而使结果偏大。
10.( 14分)金属钨用途广泛,主要用于制造硬质或耐高温的合金,以及灯泡的灯丝。高温下,在密闭容器中用 H 2还原 WO 3可得到金属钨,其总反应为: WO 3 (s)+ 3 H 2 (g) W (s)+ 3 H 2 O (g)
请回答下列问题:
⑴ 上述反应的化学平衡常数表达式为___________________________。
⑵某温度下反应达平衡时, H 2与水蒸气的体积比为 2:3,则 H 2的平衡转化率为__________;随温度的升高, H 2与水蒸气的体积比减小,则该反应为__________反应(填“吸热”或“放热”)。
⑶ 上述总反应过程大致分为三个阶段,各阶段主要成分与温度的关系如下表所示:
第一阶段反应的化学方程式为___________________________; 580℃时,固体物质的主要成分为________;假设 WO 3完全转化为 W,则三个阶段消耗 H 2物质的量之比为_________。
⑷已知:温度过高时, WO 2 (s)转变为 WO 2 (g);
WO 2 (s)+ 2 H 2 (g) W (s)+ 2 H 2 O (g);Δ H=+ 66.0 kJ· mol- 1
WO 2 (g)+ 2 H 2 W (s)+ 2 H 2 O (g);Δ H=- 137.9 kJ· mol- 1
则 WO 2 (s) WO 2 (g)的Δ H=______________________。
⑸钨丝灯管中的 W在使用过程中缓慢挥发,使灯丝变细,加入 I 2可延长灯管的使用寿命,其工作原理为: W (s)+ 2 I 2 (g) WI 4 (g)。下列说法正确的有_______。
a.灯管内的 I 2可循环使用
b. WI 4在灯丝上分解,产生的 W又沉积在灯丝上
c. WI 4在灯管壁上分解,使灯管的寿命延长
d.温度升高时, WI 4的分解速率加快, W和 I 2的化合速率减慢
答案:( 1)
( 2) 60%吸热
( 3) 2 WO 3+ H 2 W 2 O 5+ H 2 O W 2 O 5、 WO 2 1:1:4
( 4)+ 203.9 kJ· mol— 1
( 5) a、 b
解析:( 1)根据平衡常数的定义及反应方程式直接写即可,注意的是 WO 3和 W都是固体,不写入平衡常数表达式。
( 2)达平衡时 H 2与水蒸气的体积比 2:3,由方程式可知消耗的 H 2体积为 3,所以 H 2的平衡转化率为 3/( 2+ 3)= 60%;温度升高, H 2与水蒸气的体积比减小说明平衡向正方向移动,正反应吸热。
( 3)第一阶段的方程: 2 WO 3+ H 2= W 2 O 5+ H 2 O,
第二阶段方程: W 2 O 5+ H 2= 2 WO 2+ H 2 O,
第三阶段方程: WO 2+ 2 H 2= W+ 2 H 2 O;
所以 580℃时固体物质的主要成分为 W 2 O 5、 WO 2,三个阶段消耗 H 2的物质量之比为 1:1:4。
( 4)利用盖斯定律,第一个方程式减去第二个方程式可得目标方程式,因此:
△ H=+ 66.0 kJ· mol— 1—(— 137.9 kJ· mol— 1)=+ 203.9 kJ· mol— 1。
( 5)根据工作原理, I 2可以循环使用, a正确; WI 4是在灯丝上分解,生成的 W沉积在灯丝上,可减缓灯丝变细,延长使用寿命, b正确, c错;温度升高,正逆反应速率都加快, d错。